环境中苯胺类化合物及其分析方法概述
李刚!绍兴市环境保护监测站绍兴"#$%%%&
叶明立!浙江大学化学系杭州"#%%$'&
摘要本文简单介绍苯胺类化合物的特性及危害(并对其分析方法和进展作了概述)
关键词环境苯胺类化合物分析方法
*+,--./0102345*2060278.4735/07985-:5,2;.2;.6 74@5;902A2B
C0/52-724
DEFGHI!JKLMNOPQRPSOTMPUVPWLXYMPOWMTOPQJWLWOMP(JKLMNOPQZ[\]]]&
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%7=&5/;9'H#EtyH}_Hx(HEaEH_|Gx_IytE_r|y}sy{Hz(HGawxE|Ga}_xqyzr
)苯胺类化合物
苯胺类化合物为芳香胺的代表(系指苯胺分子中
的氢原子被其它功能团取代后形成的一类化合物)随
着取代基的数目和位置的不同可形成多种异构体)从
理论上讲(按照其各种取代基的不同排列组合(苯胺及
其衍生物有上百种(工业上常用的苯胺类化合物也达
数十种为多)这类化合物通常是高沸点的液体(或熔点
不高的固体(常见的苯胺等因氧化而带色)它们具有特
殊的气味(毒性很大(其中有些能通过皮肤迅速地被人
体吸收(或对人体具有致癌作用)苯胺类化合物一般均
难溶于水(而易溶于有机溶剂)
苯胺类化合物属于极性分子(由于其氮原子上有
一对孤电子(易与质子发生反应生成盐(因此具有碱
性)其中伯胺和仲胺能形成分子间氢键)
苯胺及其衍生物可以通过吸入*食入或透过皮肤
吸收而导致中毒(能通过形成高铁血红蛋白(造成人体
血液系统损害(可直接作用于肝细胞(引起中毒性肝损
害)这类化合物进入机体后易通过血脑屏障而与大量
类脂质的神经系统发生作用(引起神经系统的损害)此
外(其中一些苯胺衍生物还具有致癌和致突变的作
用+#,)
苯胺及其衍生物广泛应用于许多工业环节或成为
许多生产过程的产物+#,)这类化合物也是工业环境中
构成有毒有害废水的重要成分)苯胺类化合物除广泛
地应用于化工*印染和制药等工业生产外(还是合成药
物*染料*杀虫剂*高分子材料*炸药等的重要原料之
一)如$(-B二硝基苯胺*邻茴香胺*二乙基苯胺*二甲
基苯胺*邻甲苯胺*对硝基苯胺*邻氯对硝基苯胺*间苯
二胺以及苯胺等是染料生产的重要原料(且用量大)
.苯胺类化合物测定方法
./)色谱分析法
由于取代剂的种类复杂多样(苯胺及其衍生物是
一类理化性质差异很大的化合物的总和(对于苯胺尖
化合物的测定(报道最多的是用高效液相色谱和气相
色谱)
F_}}Gty+$,用'_t|01#'2Eu_tDE|qtyrsu_t3sB
#'柱!$4|}5-}}&(以4}ya6D水杨酸戊胺!庚胺*辛
胺&作流动相(于$#%H}($"%H}用27D1分离并检测
了脂族和芳族化合物(检测限低至%/#5#%89}I6D:
陈建村+",用经典的纸色谱技术对染料中的联苯胺类化
合物分离*富集*检测(此方法实用*方便*可靠(且分析
周期短);yHysr0tE+-,用薄层板检测邻苯二胺(用G<
第$$卷第-期增刊仪器仪表学报$%%#年'月
!三氯甲基"苯并咪唑作选择性显色指示剂#具有操作
简便$灵敏度和选择性都好的优点%&'(()(*+,-./0研
究了相关食品中生物胺的离子相互作用%并用反相高
效液相色谱分离法测定酪胺$组胺$12苯乙胺$色胺和
全体氨基酸345'6'(.70采用了预用联置柱技术和二极
管阵列液相色谱检测分析工业废水#实现了自动检测
芳香族化合物#极性芳胺类化合物和其他极性碱这一
自动检测体系的最优化%赵淑莉.80用胶束毛细管电泳
分析技术#采用9':; -@//AB高效毛
细管电泳仪%=> -@二级阵列检测器#对废水中苯胺
类化合物进行测定#检测限可达==C级#此法克服了
色谱法分析时间长$试剂耗量大$操作繁杂的缺点#结
果令人满意%
DED分光光度法
目前苯胺废水的测定常采用F水和废水监测分析
方法G!第三版".H0中萘乙二胺偶氮光度法进行测定#苯
胺类化合物在酸性条件下与亚硝酸盐重氮化#再与盐
酸萘乙二胺偶合#生成紫红色染料#根据波长在
/I/(<处的吸收进行定量%本方法的检出浓度为
BEBJL#适用于测定受芳香族伯胺类化合物污染的
地面水和染料制药等系统的工业废水%该方法在测定
过程中#试样的MN值调节困难#且先调节MN值后定
容#试样MN值易失控#给分析结果带来一定影响%惠
学香.O0对此测定方法加以改进P以BEB1L稀硫酸
代替稀释水#先定容#再调节MN#取得了较好效果%
卢瑞仁.AB0则用改进的蒸馏偶氮比色法测定了苯
胺类化合物#该法于水样中用4)QN调至碱性#加一
粒锌蒸馏#检测限为BEBHRBEHSK>L%文献.AA0用铁
!T"和AEAB菲罗啉二种分光光度法测定了苯胺$邻$
间和对甲苯二胺#联苯胺%
痕量苯胺的测定受仪器限制均需预富集.A10%水样
预处理方法主要包括液U液萃取法和吸附萃取法#冯旭
东.AJ0提出了V萃取置换W的概念#对苯胺和间氯苯胺的
稀溶液进行了溶剂萃取和络合萃取的研究#对影响有
机溶剂和络合溶剂萃取分配系数的因素进行了讨论%
袁存光.AI0以4)-AB为氧化显色剂#亚硝基铁氰
化钠为催化剂测定了污水中的苯胺#测定的结果与经
典的萘乙二胺重氮2偶合分光光度法结果一致%袁存
光.A/0用XY2AOBA紫外可见分光光度机快速测定污
水中的酚类和苯胺类#曾鸽鸽等.A70用神经网络与紫外
光度法结合同时测定了苯酚$苯胺$),萘胺$间二硝基
及对乙氧基苯甲醛混合体系%范华昀.A80将苯胺重氮化
合后与甲萘酚进成偶氮染料化合物#在MNZA1EJ的
甘氨酸$氯化钠$氢氧化钠缓冲介质中#用偏最小二乘
计算分光光度法同时测定了[U萘胺$间二硝基苯胺$
苯胺$1#IU二甲氨基苯甲醛混合物并获得满意结果%
+)\]5(+, ,则在非水介质中用溴化AJU羟基苊并.A1
R70喹嗪作新的荧光指示剂#并将其沉积在光学纤维
中作荧光传感器测定了低浓度苯胺%王伦.AH0则采用了
三维荧光光谱法连续测定了苯胺$二苯胺和4U甲基苯
胺#该法使用X\5]*(^UABB作为增敏剂#其18B倍的酚
类#1JB倍的苯均不干扰#检测限依次为PAEB_AB'8
L#H,B_AB'OL#AEB_AB'8L#应用于工
业排污水样品的分析#结果满意%李耀群.AO0报道了使
用可变角同步荥光分析法同时测定苯酚和苯胺的方
法#该法与通常的固定波长同步荧光法相比较.1B0#使
分析的灵敏度和选择性均得到提高%
DEa电化学分析法
b*KK.1A0用流动注射伏安法在线溴量测定了苯酚$
苯胺$阿斯匹林和异烟肼#获得满意结果3b*KK.110还用
玻璃碳电极监测重氮化后的剩余硝酸盐#从而间接地
流动注射伏安法测定了芳香胺3韦进宝.1J0则利用了苯
胺与4)4Q
1
的重氨盐与亚硫酸钠的甲醛反应产物#
在'BE81c!cd,d-@"处产生导数极谱波#建立了苯极
谱测定新方法#并研究了反应机理#该法克服了导数示
波极谱法测定时操作繁琐#酚类干扰严重的缺陷#并获
得满意结果3高甲友.1I0观察到在氨水U氯化铵介质中#
HU羟基喹啉与苯胺重氮盐偶合生成的偶氮化合物在滴
汞电极上于BE8Ic处产生灵敏的导数极谱波#检测限
为BEBHRAEIBL建立单扫描极示波谱法测定苯胺
新方法#适用于污水中痕量苯胺的分析%朴元哲等
到.1/0制定了采用玻碳电极在BEALe-L中#同时
测定间硝基苯胺$邻氯苯胺$邻苯二胺的伏安分析方
法#检测限分别为AEB_AB'8L#AEB_AB'8L#
1EB_AB'HL%尹斌.17R180讨论了循环扫描伏安法#
恒电流及电位测定苯胺时对其它电化学的聚合因素#
并验证了聚苯胺膜电极上计时电流法及计时库仑理
论%尽管示波极谱与伏安法测定芳胺类物质时有报道#
但未找到选择性好#操作简便#稳定性#重现性都好可
作为经典的分析方法#这主要与芳胺物质本身的电化
学性质有关%关于电化学分析苯胺类物质的方法研究#
我国分析工作者作了大量的工作#并深入讨论了苯胺
类化合物的电化学聚合性质#杨周生.1H0则研究了超微
电极上恒电位苯胺的电化学聚合作用%
a结束语
除色谱法$分光光度法$电化学分析法#其它分析
H71仪器仪表学报第11卷
手段用于苯胺类化合物的分析亦有报道!随着色谱"
电化学#色质联用#流注"色谱"计算机联用等新仪
器#新技术不断开发#应用!苯胺类化合物的测定将更
加快捷#精确$
参考文献
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参考资料：http://61.153.34.35:8002/~kjqk/yqyb/yqyb2001/01z1pdf/01z1124.pdf
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