大多数情况下，企业或单位的意外险是通过团体意外险投保的，投保人一般为企业或单位，被保险人为员工。所以，一般情况下，在企业或单位上班，意外险一般是由企业或单位买单。
题主所提到的协议属于无效协议，不符合用工规定，如出险工伤事故，雇主也是有责任的。
通常情况下，团体意外险的保障范围有意外身故/伤残、意外医疗和意外住院津贴，投保计划非常灵活，3-5人即可成团，保障期间内也可以加人、减人或换人。其具体的保障责任，以某带的一款团体意外险为例：
（一）身故保险责任
在保险合同有效期内，若任一被保险人因遭受意外伤害事故，并自事故发生之日起 180日内因该事故导致身故的，保险人按保险金额给付身故保险金，对该被保险人的保险责任终止。
被保险人身故前已领有本条第(二)款保险金的，身故保险金为扣除已给付保险金后的余额。
（二）残疾保险责任
在保险合同有效期内，被保险人因遭受意外伤害事故，并自该事故发生之日起 180 日内因该事故造成本保险合同所附《人身保险伤残评定标准》（JR/T0083-2013）（由原中国保险监督管理委员会发布，保监发（2014）6 号）（以下简称“标准”）所列残疾之一的，保险人按该标准所列给付比例乘以意外伤害保险金额给付残疾保险金。如被保险人在第 180 日治疗仍未结束的，则保险人根据被保险人在第 180 日时的身体状况及保险人指定或认可的鉴定机构对被保险人的鉴定结果，依据标准的规定给付意外残疾保险金。
（三）意外医疗责任
保险合同有效期内，若任一被保险人遭受主保险合同约定的意外伤害事故，且自发生意外伤害事故发生之日起 180 天内在医疗机构（见释义）进行必要合理的治疗，保险人依据本附加合同约定，对被保险人在此期间内已支出的、必需且合理的实际医疗费用(见释义)给付保险金。
（四）意外住院津贴
保险合同有效期内，若任一被保险人因遭受主保险合同约定的意外伤害事故，在医疗机构（见释义）接受合理且必须的住院（见释义）治疗（含入住重症监护病房（见释义）），保险人依据本附加合同约定，在扣除约定的住院免赔日数后，按其住院日数（见释义）给付意外住院津贴保险金。如果被保险人入住重症监护室病房治疗，则在此期间每日以双倍保险金额给付保险金予被保险人。
希望以上信息对题主有所帮助。
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