法律分析：车主雇佣司机，在开车办事过程中发生交通事故，由雇主承担赔偿责任。交通事故发生后，应及时报警处理，先由交警部门出具交通事故责任认定书，划分各方的责任，之后再由各方在责任范围内按比例承担责任，若对责任认定不服可以在三日内申请复核。雇佣关系，是指雇员接受雇主的委托或者指示从事某项劳务活动，雇主按约定支付劳务费的法律关系，其表现形式一般为约定完成某项劳务活动，用工期限较短，并及时结清劳务费用。而劳动关系，则指用人单位招用职工，使职工成为该用人单位的成员，接受用人单位的劳动管理，从事用人单位安排的劳动，并定期获取劳动报酬和享受劳动保护的社会关系。
法律依据：《关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》 第九条 雇员在从事雇佣活动中致人损害的，雇主应当承担赔偿责任；
雇员因故意或者重大过失致人损害的，应当与雇主承担连带赔偿责任。雇主承担连带赔偿责任的，可以向雇员追偿。