为什么氢氧化钾或氢氧化钠的醇溶液常使末端炔键向链中迁移，而氨基钠使三键移向末端

Question

如题所述

Answer 1

在NaOH/KOH的催化下，炔烃发生碳负离子机理的重排，其中经历一个聚集二烯中间体。三键能在碳链上自由移动。不过三键在中间的炔烃热力学上更加稳定，所以平衡趋于生成链中炔烃。

氨基钠也能催化这个反应，而且机理是一样的，但区别是氨基钠的碱性比NaOH/KOH强得多，它可以几乎完全地夺取末端炔烃的三键氢，这一步平衡常数很大，使得整个平衡趋于生成末端炔烃负离子，酸化后得到末端炔烃。