还原性HSO
-3>I
-,所以首先是发生以下反应离子方程式:IO
3-+3HSO
3-═I
-+3SO
42-+3H
+,继续加入KIO
3,氧化性IO
-3>I
2,所以IO
3-可以结合H
+氧化I
-生成I
2,离子方程式是IO
3-+6H
++5I
-═3H
2O+3I
2,
A.0~b间没有碘单质生成,说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子,加入碘酸钾的物质的量是1mol,亚硫酸氢钠的物质的量是3mol,亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子,根据转移电子守恒知,生成碘离子,所以其离子方程式为:3HSO
3-+IO
3-═3SO
42-+I
-+3H
+,故A正确;
B.a点碘酸钾的物质的量是0.4mol,根据碘酸钾和亚硫酸氢钠的关系式知,消耗NaHSO
3的物质的量=
×3=1.2mol,故B正确;
C.根据图象知,b-c段内,碘离子部分被氧化生成碘单质,发生反应的离子方程式为IO
3-+6H
++5I
-═3H
2O+3I
2,所以I
2是I
2是既是还原产物又是氧化产物,故C正确;
D.根据反应2IO
3-+6HSO
3-═2I
-+6SO
42-+6H
+,3mol NaHSO
3的溶液消耗KIO
3溶液的物质的量为1mol,生成碘离子的量为1mol,设生成的碘单质的物质的量为xmol,则根据反应IO
3-+6H
++5I
-═3H
2O+3I
2,消耗的KIO
3的物质的量为
xmol,消耗碘离子的物质的量=
xmol,剩余的碘离子的物质的量=(1-
x)mol,当溶液中n(I
-):n(I
2)=5:2时,即(1-
x):x=5:2,x=0.24mol,根据原子守恒加入碘酸钾的物质的量=1mol+0.24mol×
=1.08mol,故D错误.
故选D.