芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应为重氮化,芳伯胺常称重氮组分,亚硝酸为重氮化剂,因为亚硝酸不稳定,通常使用
亚硝酸钠和盐酸或硫酸使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应,避免亚硝酸的分解,
重氮化反应后生成重氮盐。原理重氮化反应可用反应式表示为:
Ar-NH2 + 2HX + NaNO2---Ar-N2X + NaX + 2H20
此外,重氮化试剂也可以使用亚硝酰硫酸或者亚硝酸酯在有机溶剂中进行重氮化,但是都不是很常用,前者多用于极难溶的芳胺,后者则用于对水敏感或者后反应要求无水的反应,例如2-氨基吡啶的重氮化,因为相应的重氮盐水溶液中生成后极易分解,所以不能在水中进行重氮化,而通过邻氨基苯甲酸重氮化后热解原位生成苯炔参与反应时,由于分离出干燥的重氮盐非常危险而且后反应要求无水,故也使用亚硝酸酯重氮化的方法。
重氮化方法有顺法和逆法两种。
1、顺法就是在色基中先加适量水调合,再加入规定量盐酸,在低温和不断搅拌下缓缓加入亚硝酸钠,使重氮化反应完成。色基大红G、色基橙GC与色基紫酱GBC都可采用顺法。重氮化温度为5~10℃,时间约10min,温度过高、时间过短,都不能得到较好的重氮化结果。为使重氮化反应完全,还需将色基重氮化溶液放置15min左右,临用前加适量的醋酸和
醋酸钠。大多数溶于稀无机酸的芳伯胺采用此法重氮化。
2、逆法重氮化是将色基与亚硝酸钠和适量的冷水调成均匀糊状并加冰冷却,然后将它缓慢倾入不断搅拌的冰盐酸溶液中,使反应完成,色基红B等就是采用逆法重氮化的。在稀酸中难溶解的氨基芳磺酸等用此法重氮化。
3、亚硝酰硫酸法。用于在稀酸中难溶解的芳伯胺(碱性极弱)重氮化,即先将芳伯胺溶于
浓硫酸或冰醋酸中,再向其中加入亚硝酰硫酸溶液。