根据碳峰强度可以分类:d、e、k、l各峰应该是2个CH碳核的强度,分别对应于125~132 ppm强度最强的四个峰中的一个;l(L的小写)碳核CH,在常规碳峰测试(宽谱辐照氢核共振频率的同时检测碳核共振)中,得到照射氢核测试时获得的NOE效应、从而使碳峰增强,但l碳核只有一个碳,故其峰强约是d、e、k、l各碳峰的一半左右,你没有给出测试谱图的各峰测试值,因此,你给的谱图分辨出是128.264 ppm的峰(以峰强为第一判断要素!);
苯环上的季碳峰应该是低强度的各峰(c碳核受叔丁基的强去屏蔽效应、共振出现在最低场。f、i碳核季碳信号强度都不强,应该在120~123 ppm两峰中归属:根据去屏蔽效应分析,初步归属:120.233ppm峰归f碳核,而123.496ppm峰归属于i碳核。
苯环碳化学位移经验估算公式:
δc (k) =128.5+∑(C-1,Ortho-,meta-,para-)
苯环碳的δ值为128.5ppm。苯氢被其它基团取代后,δ值变化最大的是C-1,次之是邻、对位,它的增量来自于取代基的
诱导效应和共轭效应,改变最小的是间位碳,它的增量主要是共轭效应。
苯上取代基是 -C(CH3)3,-C(三键)CH 时,△δC (1-,o-,m-,p-) ppm的参数△δC (ppm) 分别是:
-C(CH3)3 :22.1,-3.4,-0.4,-3.1;-C(三键)CH :-6.1,3.8,0.4,-0.2 。这里使用-C(三键)CH替代-C(三键)C-C6H4-基团,就会造成一定的计算误差,但用H替代苯环已经是取代基γ位的了、比起α位、β位基团来说γ位是比较小的。
因此,计算如下:
δC (ppm)(d)=128.5 -3.4 +0.4 =125.5 (ppm);
δC (ppm)(e)=128.5 +3.8 -0.4 =131.9 (ppm);
δC (ppm)(j)=128.5 +3.8 =132.3 (ppm);
δC (ppm)(k)=128.5 +0.4 =128.9 (ppm).
粗略地计算,主要是关注:谁更偏向高场、谁倾向于低场。初步归属约125.305 ppm为d碳核,128.018ppm的峰是k碳核的,131.314、131.536ppm的两个峰是e和j碳核的峰。
这样的解析归属是粗略的。更能让人信服的是作一个二维谱。为了节省测试费,可以先测试一个C-H HMBC(多量子跃迁谱:1H检测的、异核多键相关二维谱)。