三溴化硼如何淬灭

Question

如题所述

Answer 1

三溴化硼淬灭方法：

常用后淬灭方法一：反应完全后，低温下加水淬灭反应，中和，萃取得到产物。加水后处理时会生成硼酸，如果产物难以从水中萃出，此时最好使用其它的方法，否则后处理艰难并导致收率下降。

常用后淬灭方法二：将反应液冷却至-78℃，缓慢加入甲醇淬灭反应，生成的硼酸三甲酯可以减压蒸除。

常用后淬灭方法三：如果底物稳定性好，可以参考三氯氧磷后处理方法【 三氯氧磷参与的反应的后处理及注意事项 】，直接旋蒸旋掉剩余的三溴化硼，然后再用甲醇淬灭，避免生成大量的酸气。

另外一些溶解度较差底物进行脱甲基时，当量的三溴化硼很难完全反应，有时直接用BBr3/DCM（1：1)进行反应，脱除效果可能会不错。这种情况，就不适合用甲醇淬灭反应，先旋掉大量的三溴化硼后再进行后处理，操作会简化很多。

常见的副反应：

1、底物上含有易离去基团时，可能会和溴进行取代置换，如，吡啶吡嗪等氮杂环2位氯，脂肪卤代烃，醇羟基等。

2、三溴化硼脱甲基时，酯可能会发裂解生成羧酸，遇到这种情况，不要急于后处理，如果是甲酯的话，直接将反应液降温至 -78℃，缓慢加入甲醇，升至室温下搅拌，可以重新酯化。