杨紫在剧中出演小白蛇“白夭夭”，白衣翩跹、空灵清绝，集冷峻与灵动、搞怪与痴情于一身。童星出身的她，演技自然不在话下，动如脱兔的“邱莹莹”、静如处子的“陆雪琪”，而“白夭夭”又将以全新的方式呈现杨紫的多面。对于最考验演员的“哭戏”，杨紫的表现可以说吊打众小花了。“几乎每场都有哭戏”的她，又将带来怎样的哭戏示范？
而男主角任嘉伦的造型也很带感，温润如玉的陌上公子，举手投足间尽显情深。去年《大唐荣耀》里的“广平王”不知道圈走多少观众的少女心。有着“古装第一男演员”之称的他，此番一人分饰两角，在三种性格之间自如切换，前世沉稳冷静的上仙“紫宣”，转世后傲娇腹黑的“许宣”，以及“紫宣”和“许宣”的结合体，看点满满。
无论是杨紫还是任嘉伦，两位主演都是演技与流量兼具的实力鲜花与鲜肉，“邱莹莹”搭配“广平王”的组成全新CP，也一定会碰撞出更多的火花和亮点。除此之外，“热搜体质”明显的两人，相信会在剧集播出后强劲而持续地带动作品热度，作品也将让他们再圈一波好感度。
这部剧全新的人物编排也让每个角色都更为丰富饱满，茅子俊饰演的“法海”不再“不懂爱”，这里的“法海”历经前世今生、情感变化十分鲜明，他和“谋女郎”李曼饰演的“小青”联袂上演“倒追风云”，这对全新组合鬼马呆萌乐趣多多，将会给观众们带来不一样的“禁忌之恋”。
除了青春靓丽的小花、小生阵容，演员班底最出彩的地方，莫过于刘嘉玲、赵雅芝的加盟，两位教科书级别的演技派的参演，也彰显了她们对于《天乩之白蛇传说》实力的认可。
这是刘嘉玲出道三十余年以来，首次尝试神话题材电视剧。她在剧中饰演的“西王母”也是一位名副其实的仙家贵族。这几年，大银幕影后纷纷尝试回归小荧屏，除刘嘉玲外，周迅、赵薇、汤唯等都在电视剧领域大展拳脚。
而赵雅芝的亮相，更是给《天乩之白蛇传说》增添了一抹“回忆杀”。26年前，一部《新白娘子传奇》创下收视神话，这部剧也让赵雅芝成为了几代人心目中最经典的“白娘子”。此次，赵雅芝在这部剧中出演“白夭夭”的师傅“骊山圣母”一角，“新老”两代白蛇同台出演，不知道会摩擦出怎样精彩的火花。