一般情况下是不反应的，由于苯环的影响，苯环上的溴原子很不活泼，难以发生取代，正是利用这一点溴苯中的混有的溴单质用NaOH溶液来除。
但在高温高压以及Cu作催化剂的条件下发生取代反应。
方程式： C6H5Br + 2NaOH --> C6H5ONa + NaBr + H2O.
反应步骤拆分：
第一步,溴苯与氢氧化钠反应得苯酚与溴化钠
C6H5Br + NaOH --> C6H5OH + NaBr
第二步,苯酚继续与氢氧化钠反应,得苯酚钠和水
C6H5OH + NaOH --> C6H5ONa + H2O
也可合并作总式：
C6H5Br + 2NaOH --> C6H5ONa + NaBr + H2O