有机，因为大部分人都觉得有机是最难的。但是物理化学和分析化学的难度也较大，需要良好的数理基础。因人而异的，个人建议。
材料化学、分析化学、有机化学、高分子化学,依次顺序都是不错的。
化工原理要难于物理化学。
考研的话，物理化学和化工原理均是化工的专业课，由报考学校自己出题。
举一个例子：
以考天大的化工为例，物理化学是几个大题。全是计算题的类型，并且考题的题型很固定。每一章都会有，只要多做几年的考试真题。就会有复习的目标和重点；而化工原理呢，知识点分布广泛。计算题又是非常典型的题，所以对知识的理解不够透彻的话，很容易混淆而失去判断力的。所以就考试而言，化工原理要难于物理化学。如果是就知识内容而言的话，物理化学比较抽象。而化工原理比较实际具体，容易理解，所以物理化学要更深奥一些。