pH计是用电位相对测量法来测定溶液
pH值的，其理论依据来自于
能斯特方程式：
E= E0-（2.30259RT/F）PH
式中: E —— 电池电动势
E0—— 标准电极电位
R —— 气体常数
F ——
法拉第常数T ——
绝对温标（273.15+t℃）
上式表示了在温度恒定时电极电位与溶液pH值之间的关系。在测量pH值条件相同的情况下，由上式推导出如下公式：
ΔE=（—2.30259RT/F）/ΔpH
其中ΔE为标准
缓冲液与待测溶液之间的电极电位差值，
令 K= —2.30259RT/F=ΔE/ΔpH
我们称K为转换系数。 它表示溶液的pH 值每改变一个单位时，电极电位的改变量。从K的表达式中可以看出其是温度的函数，在不同的温度下,电极电位的改变是不同的。
因此，为了适应各种温度状态下pH 值的测量，pH 计中均设有温度补偿装置。温度的补偿范围通常在5—60℃之间。
pH计主要用于测量溶液的pH值，便于化学实验人员了解溶液的酸碱特性，pH 计准确与否将直接影响到实验数据的正确获得。由于电极系统固有的不对称电位、液体接界电位、环境温度等因素影响，pH 计测得的示值有一定的误差。精度不同的pH 计，允许的误差值也不同。
计量检定人员一般从电计示值误差、输入电流（A）、输入阻抗、温度
补偿器引起的示值误差和电计示值重复性五个方面来检定一台pH计是否合格。
在pH 计计量检定中，我们发现仪器不合格的主要原因是温度补偿器的示值超差，导致pH示值不准。