请问乙酸为什么不能被氢气还原?乙酸如何还原?

如题所述

羧基中的羰基活性弱于孤立羰基(因共轭效应),所以难以被较弱的还原剂H2还原(不过用铜铬氧化物等特殊催化剂可以反应,羧基还原有两种产物:醇、烷烃。羧基还原成醇可以使用一些还原能力较强的氢化物,最常见的就是LiAlH4,反应很温和,室温即可发生。B2H6也是很好的还原试剂,可以对羧基进行选择性还原,不像LiAlH4选择性很差。AlH3、SmI2等均可完成反应,不过NaBH4不行(NaBH4-I2可以还原氨基酸,这是后话)。这些反应大多经过醛的步骤,但是醛比羧酸更容易还原,所以难以得到中间产物醛。羧基还原成烷烃可以使用Cp2TiCl2(二氯二茂钛),不过通常制成酯再进行反应。芳香酸(酯不行)可以用SiHCl3还原,一些具有特殊结构的芳香酸也可以使用特殊方法还原,限于篇幅,这里不再赘述。羧酸还原成烷烃还可以制成相应的对甲苯磺酰肼,再LiAlH4或B2H6反应,来间接达到目的。乙酸还原成乙烷可以用Kolbe反应完成,但是其它羧酸得到的则是碳数不等的烷烃。由于羰基强烈的吸电子作用,醛、酮的α-氢原子容易被卤素取代,生成α-卤代醛、酮。这类反应可以被酸或碱催化。用酸催化时,可通过控制反应条件(例如酸和卤素的用量,反应温度等),使所得的产物主要是一卤代物,二卤代物或三卤代物。决定整个反应速度的步骤是生成烯醇的步骤,即取决于丙酮和酸的浓度,而与卤素的浓度无关。生成的一卤代物继续与卤素反应的速度降低。这是由于卤素原子电负性很大,使一卤代物烯醇式双键上的电子云密度降低,因而与卤素的亲电加成难以进行。所以酸催化卤代反应常停止在一卤代产物上。

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第1个回答  2017-11-26

乙醛外,由其他醛所得到的羟醛缩合产物,都是在α-碳原子上带有支链的羟醛或烯醛。羟醛缩合反应在有机合成上有重要的用途,它可以用来增长碳链,并能产生支链。具有α-氢的酮在稀碱作用下,虽然也能起这类缩合反应,但由于电子效应、空间效应的影响,反应难以进行,如用普通方法操作,基本上得不到产物。一般需要在比较特殊的条件下进行反应。例如:丙酮在碱的存在下,可以先生成二丙酮醇,但在平衡体系中,产率很低。如果能使产物在生成后,立即脱离碱催化剂,也就是使产物脱离平衡体系,最后就可使更多的丙酮转化为二丙酮醇,产率可达70%~80%。二丙酮醇在碘的催化作用下,受热失水后可生成α,β-不饱和酮。

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第2个回答  2017-11-26

金属羰基配合物大都难溶于水。例如四羰基镍对水的溶解度只有0.018 g/100 mL(10°C时),不过可溶于大部份的有机溶剂中,也可溶于王水及硝酸。羰基和金属的键结是反馈π键及σ键的协同成键。碳原子未键结的电子对和金属spd的混成轨域形成σ键,而金属已填满的d轨域和CO配体中的π*反键分子轨域形成二个π键。不过π键的形成条件是金属原子要有d轨域电子,而且金属需要有较低的氧化态(<+2)。金属和CO之间的π键键结会减弱碳和氧的键结,使其较一氧化碳中碳和氧的键结要弱。