配合物：CuSO4 4NH3=[Cu(NH3)4]SO4 为啥铁（ 3）不行？

Question

Fe3 的配位数、[Fe(CN)6]3-铁的中心离子氧化数[Fe(CN)6]3- 是不是 d2sp3杂化请问 为什么 Fe3 不与过量氨水反应谢谢

Answer 1

Fe3+是三价离子，Fe(OH)3中离子结合力太强，氨水不能破坏这种结合，就不能形成Fe3+的氨配合物。其他的一些+3离子，如Al3+、Cr3+等，也都不能形成氨配合物。

相比之下，Cu(OH)2中离子离子结合力就弱一些，可以形成铜氨配离子。

但是，当溶液中OH-浓度很高（例如pH~14）时，铜氨配离子也会被破坏，重新生成Cu(OH)2。

 

Fe3+的常见配位数是6，典型的配离子包括[FeF6]3-、[Fe(CN)6]3-、[Fe(C2O4)3]3-，此外还有一些低配位数的配离子如[FeCl4]-、[Fe(HPO4)2]-等。

[FeF6]3-中Fe3+是sp3d2杂化。

[Fe(CN)6]3-中Fe3+是d2sp3杂化。

Answer 2

Cu(OH)2溶於NH3是因为这个配位反应的K很大,由於Cu2+本身半径不小,而且周围只有2OH-,因此很容易把空的spd轨道拿出来杂化.
但是Fe3+本身半径很小,周围还有3OH-,NH3是弱场只能形成sp3d2杂化,但是Fe3+被3OH-屏蔽後有效电荷降低,对N的孤对电子吸引能力下降,因此NH3很难再占据能量高的sp3d2
[Fe(CN)6]3-是d2sp3,因为CN-是强场,改变了Fe3+的价电子排布.