[化学-物质结构与性质]铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途．（1）基态铬原子的价电子排布

Question

[化学-物质结构与性质]铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途．（1）基态铬原子的价电子排布式为______．（2）CrO2Cl2和NaClO均可作化工生产的氧化剂或氯化剂．制备CrO2Cl2的反应为：K2 Cr2O2+3CCl4 2KC+2CrO2Cl2+3COCl2↑．①上述反应式中非金属元素电负性由大到小的顺序是______（用元素符号表示）．②常温时CrO2Cl2是一种易溶于CCl4的液体，则固态CrO2Cl2属于______晶体．③COCl2分子中所有原子均满足8电子构型，COCl2分子中σ键和π键的个数比为______．（3）NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同，其中Ni2+和Fe2+的离子半径分别为6.9×10-2nm和7.8×10-2nm．则熔点：NiO______FeO（填”＜”、“=”或“＞”）．（4）CuCl的盐酸溶液能吸收CO生成复合物氯化羰基亚铜[Cu2Cl2（CO）2?2H2O]，其结构如图．下列说法不正确的是______．（填标号）A．该复合物中存在化学健类型只有离子键、配位键B．该复合物中Cl原子的杂化类型为sp3C．该复合物中只有CO和H2O作为配位体D．CO与N2的价电子总数相同，其结构为C≡O（5）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu（NH3）4]2+配离子．已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2+形成配离子，其原因是______．

Answer 1

（1）基态铬原子的电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹，价电子排布式为3d⁵4s¹，故答案为：3d⁵4s¹；
（2）①反应式中非金属元素有三种：O、C、Cl，它们的电负性由大到小顺序是O＞Cl＞C，故答案为：O＞Cl＞C；
②常温时CrO₂Cl₂为液体，说明熔点低，所以固态CrO₂Cl₂属于分子晶体，故答案为：分子；
③COCl₂分子中有1个C=O键和2个C-Cl键，所以COCl₂分子中σ键的数目为3，π键的数目为1，个数比3：1，故答案为：3：1；
（3）Ni0、Fe0的晶体结构类型均与氯化钠的相同，说明二者都是离子晶体，离子晶体的熔点与离子键的强弱有关，离子所带电荷数越多，离子半径越小，离子键越强，熔点越高．由于Ni²⁺的离子半径小于Fe²⁺的离子半径，属于熔点是NiO＞FeO，故答案为：＞；
（4）A．该复合物中存在化学健类型有离子键、配位键、极性共价键等，故A错误；
B．该复合物中Cl原子的杂化类型为sp³，故B正确；
C．该复合物中配位体有CO、H₂O和Cl原子，故C错误；
D．CO与N₂属于等电子体结构相似，故结构式为C≡O，故D正确；
故选：AC；
（5）N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，所以NH₃中共用电子对偏向N，而在NF₃中，共用电子对偏向F，偏离N原子，
故答案为：N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，在NF₃中，共用电子对偏向F，偏离N原子使得氮原子上的孤对电子难于与Cu²⁺形成配位键．