怎样估计苯环的取代基团

Question

如题所述

Answer 1

有一个碳化学位移经验估算公式：

 苯环碳

不论是单取代苯环碳，还是多取代苯环碳，只要遵循3.2.3经验计算公式通用原则选取参数和计算都是明白无误的和容易的。

δC (i)=128.5 + △δC (1-,o-,m-,p-) ppm                       3.23

苯环碳的δ值为128.5ppm。苯氢被其它基团取代后，δ值变化最大的是C-1，次之是邻、对位，它的增量来自于取代基的诱导效应和共轭效应，改变最小的是间位碳，它的增量主要是共轭效应。

1) C-1δ变化规律：

(1) C-1的δC值与取代基电负性值近似于线性关系。电负性越大，C-1上电子被转移越多，δC越大。多数取代基使C-1信号移向低场，只有少数取代基，如I、Br、CN、CF3等才使C-1移向高场。

(2) 甲基对饱和烷基a氢和苯环邻位氢有微弱的推电子效应，表现在氢谱中，这些氢信号稍微高场位移。但甲基对a碳和b碳都是去屏蔽效应。这是碳谱与氢谱的显著区别点之一。同样烷基取代，苯环烷基a位碳上甲基越多，C-1的δ值越大：

苯上取代基   H  CH3   CH2CH3    CH(CH3)2     C(CH3)3

△δC (ppm)      0  +9.3    +15.7       +20.2       +22.4

醛基-CHO,对苯环C-1,取代基-邻位碳C-o，间位碳C-m，对位碳C-p的化学位移δ值的影响是：

9.0,1.2,1.2,6.0，

从而苯基醛的C-1，C-o，C-m，C-p的大概化学位移值估计是：

δC (1)=128.5 + 9.0=137.5 ppm，

δC (2)=128.5 + 1.2=139.7 ppm=δC (6)，

δC (3)=128.5 + 1.2=139.7 ppm=δC (5)，

δC (4)=128.5 + 6.0=134.5 ppm。