怎么判断水解程度和电离程度的大小?

有一次化学课,老师在讲“为什么碳酸氢钠水溶液呈碱性?”答案是因为碳酸氢钠水解程度大于电离程度。我当时在开小差,我同桌问我:“为什么碳酸氢钠水解程度大于电离程度?”我记得之前老师说过:“判断一个离子水解程度和电离程度谁大,主要是看溶液的酸碱性。”我就随口回答:“因为它的水溶液呈碱性啊!”那么,到底如何判断水解程度和电离程度的大小?

【1】判断电离程度。
强电解质完全电离,弱电解质电离不完全。
①几乎所有的盐都是强电解质,都完全电离。除一些弱电解质盐HgCl2 ,Pb(Ac)2,部分氰酸盐
强酸完全电离,弱酸部分电离。且酸性越弱表明电离程度。
常见不完全电离的酸排序:
HIO3 > H2CO4 > H2SO3 > HSO4- > H3PO4 > HNO2 > HF > HC2O4- > HAc > H2CO3 > HSO3- > H2PO4- > H2S > HClO > HCN > HCO3- > HPO4^2- > HS-
越靠前的酸电离度越大(以一级电离为准),可认为碘酸几乎完全电离,HS-几乎不电离。
③强碱全部电离,弱碱部分电离。
常见不完全电离的碱排序:
Fe(OH)2 > Fe(OH)3 > Cu(OH)2 > NH3*H2O > Al(OH)3
被溶解的部分,Fe(OH)2电离程度最大,Al(OH)3的电离程度最小。
【2】判断水解程度
弱电解质在水溶液中都会水解,且离子对应酸的酸性越强,或对应碱的碱性越强,则该离子水解程度越大。换言之,【水解程度和电离程度正好相反】,电离程度越大,水解程度就越小;电离程度越小,则水解程度越大。
对应【1】中各种酸。
有:
弱酸根离子水解程度:IO3- < HCO4- < HSO3- < SO4^2- < H2PO4^- < NO2- < F- < C2O4^2- < Ac- < HCO3- < SO3^- < HPO4^2- < HS- < ClO- < CN- < CO3^- < PO4^3- < S^2-
即S^2-水解程度最大,这也是为什么Na2S的水溶液显强碱性的原因。
对应【1】中各种碱。
有:
弱碱阳离子水解程度:Fe^2+ < Fe^3+ < Cu^2+ < NH4+ < Al^3+
【3】同时有水解和电离。
这种情况只考虑【多元酸的酸式酸根】,现阶段只需要记忆,因为判断酸式酸根的水解程度和电离程度哪个大需要用到酸常数和碱常数。(没有数据)
把【1】中的多元酸的酸式酸根找出来,排序:
HSO4- > HC2O4- > HSO3- > H2PO4- > HCO3- > HPO4^2- > HS-
H2PO4-显弱酸性,表明H2PO4-的电离程度比水解程度大。
以H2PO4-为界,HSO4- ,HC2O4- , HSO3- ,H2PO4- 的电离程度都比水解程度大,与强碱阳离子形成的酸式盐的水溶液显酸性,且越排在前面的离子形成的溶液酸性越强。
如:NaHSO4是强酸溶液。
而HCO3-,HPO4^2- ,HS- 的电离程度都比水解程度小,与强碱阳离子形成的酸式盐的水溶液显碱性。且越排在后面的离子形成的溶液碱性越强。
如:NaHS是强碱溶液。
【注意】:【3】中不是说除了酸式酸根离子就不能水解和电离同时发生,比如SO3^2- ,水解得到的HSO3- 和H2SO3 肯定也会有部分电离成SO3^2- ,HSO3- ,但是由于HSO3-和H2SO3都是由SO3^2-水解得来,不可能完全电离变回SO3^2-
那么,最终一定是表现为SO3^2-水解,即SO3^2-的水解程度一定大于电离程度
再如:HClO ,电离程度非常小,而ClO-的水解程度很大,但是溶液中的ClO-是由HClO电离得来的,水解程度再大,也不可能全都水解变回HClO,最终一定会有部分HClO电离,所以HClO表现出弱酸性。
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