哈米特方程，以其创始人哈米特命名，是一种关键的化学工具，用于解析反应速率和平衡常数与反应物取代基特性之间的关系。这个方程特别关注的是苯甲酸及其不同位置（间位和对位）的取代衍生物。这些衍生物的pKa值测量，能够揭示它们所携带的取代基的电子效应，通常通过一个称为取代基常数（σ）的参数来表示。
在化学反应的研究中，通过对比不同取代苯甲酸衍生物的反应速率，我们可以通过计算log(k/k0)与σ之间的关系，得到一个图像。这个图像的斜率（ρ）直接反映了反应对取代基变化的敏感度，它揭示了反应过程中速率决定步骤中反应中心电荷变化的细节。换句话说，哈米特方程为我们提供了一种直观的手段，去理解反应动力学中取代基如何影响反应速率和反应路径。
哈米特方程(Hammett方程)是一个描述反应速率及平衡常数和反应物取代基类型之间线性自由能关系的方程所研究的反应物是苯甲酸以及间位和对位取代的苯甲酸。通过测定这些苯甲酸衍生物的pKa值，可获得它们的取代基常数(σ)，也就是对取代基电子效应的量度。在其他反应中，通过将反应的 log(k/k0) 对σ作图，所得图像的斜率(ρ)可以表示反应受取代基影响的灵敏度，从而提供了速率控制步骤中反应中心的电荷变化的信息。这个方程的基本概念是，对于取代基类型不同但其他结构相同的反应物，反应的活化自由能与吉布斯自由能的差成一定的比例关系。