定义不同：
雇主责任风险是指雇员在从事雇佣活动中遭受人身损害，雇主应当承担赔偿责任。雇主可以通过参加工伤保险和购买雇主责任保险转嫁雇主责任风险。这是两个类别的保险，团体意外伤害保险属于人寿保险序列，雇主责任险属于财产保险中责任险序列。被保险人不同，团意险被保险人是员工;雇主责任险被保险人是公司;。
保障范围不同：
1、团体意外伤害保险保障范围：
在保险期间内，被保险人因遭受意外伤害事故导致身故(事故发生之日起180 日内)、残疾、烧烫伤或在医院接受治疗的，保险人按照保险合同约定承担保险责任。(请注意，如果没有达到烫伤/烧伤、伤残级别或者死亡的，一般不属于保险责任)。
2、雇主责任保险保障范围：
在保险期间内，被保险雇员因发生下列情形而导致伤残或死亡，并在保险期间内首次向被保险人提出损害赔偿请求，依照国内法律(不包括港澳台地区法律)应由被保险人承担的经济赔偿责任，保险人按照本保险合同约定负责赔偿(医疗费用、误工费用、伤残赔偿金、死亡赔偿金)出险情形可参考《工伤保险条例》：
依据保险法相关规定，责任保险是指以被保险人对第三者依法应负的赔偿责任为保险标的的保险。即如果发生某次事故，雇主依法可不承担责任，那么绝对不属于雇主责任险保险责任。
保障风险不同：
保障的风险不同，团体意外险保障的是员工遭受意外伤害的风险，不论是否在上班期间，和自己购买一个人身意外伤害保险区别不大。雇主责任险负责赔偿员工在工作时间和工作场所内(一般是这样的规定，也有其他例外的情况)发生伤残或死亡，依法应由公司承担的经济赔偿责任。换句话说，保险公司负责赔偿原本应由公司负有的赔偿责任。所要达到的效果不同，团意险可以相当于一种福利，算是公司帮员工出钱买了一份保险。雇主责任险实际上是给公司给自己买的保险，保护公司的利益的。还有其他很多区别的地方，团意险寿险公司和财险公司都有，雇主责任险只有财险公司才可以经营。
团体意外伤害保险一般为员工福利，在法律意义上不能减免应当承担的经济赔偿责任，一般来说受益人为员工本人或者近亲属;雇主责任险的保障范围以法律法规为基础，可作为一种法律风险转移，受益人一般为员工本人。
综上所述：两者之间区别很大，雇主责任险赔的钱是针对投保者，也就是单位，是单位应该赔给职工的钱，而且职工在非工作期间的意外伤害是不赔的。包括职业病伤害，误工费，诉讼费等。意外险赔的钱是赔给被保险人的，也就是受伤害者，不管保险公司赔给了被保险人多少钱，都不能免除单位应该赔给个人的钱。但是对被保险人的保障是24小时全天候的。工作不工作期间受到的意外伤害都赔。
雇主责任险是指被保险人所雇佣的员工在受雇过程中从事与保险单所载明的与被保险人业务有关的工作而遭受意外或患与业务有关的国家规定的职业性疾病，所致伤、残或死亡，被保险人根据《中华人民共和国劳动法》及劳动合同应承担的医药费用及经济赔偿责任，包括应支出的诉讼费用，由保险人在规定的赔偿限额内负责赔偿的一种保险。
雇主责任险和团体意外险的区别
1、被保险人不同
雇主责任险，其被保险人是公司，主要保障的是公司的利益；团体意外险的被保险人是员工，主要保障的是员工的利益。
2、保障的范围不同
一般情况下，员工在工作时间和工作场所内发生意外情况以致伤残或者死亡，属于雇主意外险的保障范围，即由保险公司承担本应为公司的赔偿责任；而团体意外险的保障主体是员工，无论是否在工作时间和工作场所内，皆属团体意外险保障范围，由保险公司承担赔偿责任。
3、赔付方式不同
如果不幸发生意外，要进行理赔获得经济赔偿时，雇主责任险是先将理赔款付给雇主，通过雇主给雇员。而团体意外险则是直接将理赔款赔付给雇员。
参考资料来源：百度百科-雇主责任险